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激光光谱测量甲烷团簇同位素新突破

更新时间:2025-11-14&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;&苍产蝉辫;点击次数:313

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科研人员提出了一种基于可调谐红外激光直接吸收光谱的新方法用于精确测量甲烷中的双取代位素体13CH3D,并利用其进行甲烷同位素温度计研究。使TILDAS仪器,配备两个连续波量子级联激光器(QCLs,一个激光器调谐到8.6 μm,用于测量13CH3D12CH3D12CH4另一个激光器调谐到7.5 μm用于测量13CH4选择8.6 μm波段(ν4带)的特定吸收线,避免来自主要同位素体(如12CH4)的干扰利用HITRAN数据库高分辨率透射分子吸收数据库,记录大气中各种重要分子的不同光谱波段吸收光的具体信息)确定吸收线参数确保低干扰和低温依赖性采用Voigt线型综合考虑了温度和压力效应去优化地匹配实验测到的光谱曲线进行最小二乘光谱拟合,计算各同位素体数密度通过平衡常数K(T)Δ13CH3D定义关联13CH3D丰度与形成温度

该方法对10 mL STP(标准温压)甲烷样品,Δ13CH3D测量的精度达0.2),准确度0.7),小样品(0.5 mL STP)可测,但精度较低(±0.6),温度估算不确定性:&辫濒耻蝉尘苍;7°颁25°颁时)和&辫濒耻蝉尘苍;20°颁200°颁时),商业高纯度甲烷和MIT天然气样品的Δ13CH3D值对应表观温度151–212°颁,与热成因甲烷的气体窗口"一致,证明TILDAS能够区分甲烷的生物源和热成因

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上述研究中使用到的设备为TILDAS双激光甲烷团簇同位素测量系统,其核心包括两个分别调谐至8.6 μm7.5 μm波段的连续波量子级联激光器、一个有效光程长达76米的像散多通赫里奥特吸收池,以及一个高稳定性的温控与静态进样系统。该设备通过精确控制样品压力与温度,并对特定波长的甲烷同位素体吸收线进行Voigt线型光谱拟合实现了对丰度极低的双取代甲烷同位素体13CH3D的无损、高精度直接测量

澳作公司代理的Aerodyne甲烷团簇同位素测量系统快速、高精度测量甲烷团簇同位素该产物的技术优势如下:

?                      避免同量位素干扰TILDAS技术通过探测分子独特的红外振动光谱而非质荷比,从根本上避免了质谱法中的同量异位素干扰问题。通过精确选择??CH?D的专属吸收线并进行测量即可直接、选择性地获取其浓度信息,而无需担心其他质量数相同的离子(如??CH?D??或加合离子)造成干扰

?                      高精度测量60min测量时间及5ml的标准样本,精度优于0.2‰,堪比IRMS在保持高精度的前提下,甲烷团簇同位素测量系统所需的样本量更少,分析速度更快实现了对微量珍贵样品的高分辨率溯源提升了甲烷源解析模型的约束能力更准确地评估生物源、热成因源和非生物源的比例,从而更精确地核算通量

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